大气降水-硝酸盐测定-镉柱还原光度法

发布：2016-08-11 11:46，更新：2010-01-01 00:00

1 范围

本方法规定了测定大气降水中硝酸盐的镉柱还原法。本方法适用于大气降水样品中硝酸盐的测定。镉柱还原法Zui低检出浓度为 0.004mg/l，测定范围为 0.01～0.2mg/l。

2 原理

在 ph8～10 的条件下，硝酸盐经镉柱被还原成亚硝酸盐。亚硝酸盐与对氨基苯磺酸重氮化，再与 n－（1－萘基）－乙二胺盐酸盐偶合，形成红色偶氮染料，于 540nm 处进行光度测量。经镉柱还原测得的是硝酸盐和亚硝酸盐的总量，减去不经过镉柱还原而直接测得的亚硝酸盐含量，即可得出硝酸盐含量

3 试剂

3.1 硝酸盐标准贮备液：1000µg/ml。准确称取 1.6306g 硝酸钾（kno3，置干燥器中干燥24h），溶于水，并定容到 1000ml。

3.2 硝酸盐标准使用液：10µg/ml。准确吸取硝酸盐标准贮备液 5.00ml 于 500 ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

3.3 盐酸溶液：（1+6）。取 10ml 盐酸加到 60ml 水中，摇匀备用。

3.4 对氨基苯磺酸溶液：10g/l。称取 5g 对氨基苯磺酸，溶于 350ml（1+6）盐酸溶液（3.3）中，用水稀释到 500ml 水。此溶液可稳定数日。

3.5 n－（1－萘基）－乙二胺盐酸盐溶液：1g/l。称取 0.5g n－（1－萘基）－乙二胺盐酸盐溶于 500ml 水中，贮存于棕色瓶中，在冰箱里保存。此试剂可稳定数周。如变成深棕色，应弃去重配。

3.6 氯化铵溶液，20g/100ml。称取 20g 氯化铵溶解于 100ml 水中。

3.7 氯化铵溶液：5g/l。称取 0.5g 氯化铵溶解于 100ml 水中。

3.8 镉汞齐柱的制备；玻璃管底部填小块玻璃棉，管内充满氯化铵溶液（3.7），慢慢加入镉汞齐填料，使填料达到管的上口部（注意避免在填料中间引起气泡）。用 300～5 00ml 氯化铵溶液（3.7），控制流速为每分钟 6~8ml，使其流过新制备的镉汞齐柱。淋洗结束，管内充一定量的氯化铵溶液（如图 1 所示）。

3.9 硝酸溶液：1％（v/v）。取 10ml 硝酸于 1000ml 水中，摇匀。

3.10 氯化汞溶液：10g/l。称 1g 氯化汞，溶于水并稀释到 100ml。

图 1 镉还原柱

图 2 镉还原柱装置（实拍,北京朋利驰科技有限公司提供）

3.11盐酸溶液：1％（v/v）。取 1ml 盐酸于 100ml 水中，摇匀。

3.22镉汞齐柱的再生：倒出玻璃管中的镉汞齐填料，用水漂去悬浮状物，晾干。用硝酸溶液（3.9）充分洗涤，然后用蒸馏水洗到中性，晾干，按 50g 镉粒加 50ml 氯化汞的比例倒入

氯化汞溶液（3.10），搅拌几分钟后，倾去氯化汞溶液，用水洗 3~5 次，用硝酸溶液（3.9）洗

一次（活化用），立即用水清洗，再用盐酸溶液（3.11）洗一次，并用水洗至洗出液不含硝酸根离子为止，装柱。

4 仪器

4.1 分光光度计。

4.2 镉还原柱（有商品出售，若不便购买，可按本方法中 3.8 制备）。

5 采样

按 f-hz-hj-dq-0160 “大气降水—样品的采集与保存”执行。

6 操作步骤

6.1 校准曲线的绘制：取 100ml 容量瓶 6 个，分别加入硝酸盐标准使用液（3.2）0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50ml，分别加入 2.0ml 氯化铵（3.6）；用水稀释至刻度，摇匀。将第一份溶液倒入镉还原柱中，控制流速，用 25ml 具塞比色管接收还原液。弃去开始流出液 30ml。接收随后流出的 25.0ml 还原液，待显色测定。当溶液流至填料表面时，倒入第二份溶液，按上述步骤继续进行第二份校准溶液的还原操作。以下类推。

6.2 显色：在上述 25ml 溶液中，分别加入 0.5ml 对氨基苯磺酸溶液（3.4），摇匀后，放置2～8min，加 1.0ml n－（1－萘基）－乙二胺盐酸盐溶液（3.5），立即摇匀。至少放置 10min，但不要超过 2h。以水作参比，用 10mm 吸收池，在 540nm 波长处测量吸光度。绘制校准曲线。

6.3 样品测定：根据降水中硝酸盐的含量，吸取 20.0～50.0ml 样品于 100ml 容量瓶中，按作标准曲线的步骤进行还原（6.1）和显色反应（6.2），由测得的吸光度从校准曲线上查得硝酸盐的含量。

7 结果计算

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